根据选修四上的表达式Kw=c(H+)* c(OH–)=K* c(H2O)，水作为纯液体，浓度为常数——则可以得到Kw＝K，这是错误的答案。
由于常温下1L水仅有10-7mol发生电离，所以电离出的c(H+)= c(OH–)=10-7mol/L
所以根据水的离子积表达式可得Kw=c(H+)* c(OH–)＝10-7mol/L *10-7mol/L＝10-14 mol2/L2
而水的电离平衡常数K＝c(H+)* c(OH–)/ c(H2O)，在该表达式中，水可以化成摩尔浓度代入计算。1L水质量约为1000克，则1L水的物质的量应该＝1000/18＝55.56 mol
即1L水中有55.56 mol水，摩尔浓度就可以是55.56 mol/L
代入水的电离平衡常数表达式K＝c(H+)*c(OH–)/c(H2O)＝10-7mol/L *10-7mol/L/55.56 mol/L＝1.8*10-16 mol/L
由此可见，水的离子积Kw与水的电离平衡常数K在数值和单位上都不相同。
亦有人认为，水的离子积Kw=c(H+)aq* c(OH–)aq （aq指溶液中的浓度）常温下c(H+)aq* c(OH–)aq＝10-7 *10-7＝10-14
而水的电离平衡常数K＝c(H+)水* c(OH–)水/ c(H2O)，（c(H+)水、c(OH–)水指由水电离出的）把水浓度当作1后，K＝c(H+)水* c(OH–)水
由于水的电离爱溶液酸碱性和盐类的水解等因素的影响，比如在酸性或碱性溶液中，水的电离被抑制，则由水电离出的c(H+)水＝c(OH–)水<10-7mol/L，则水的电离平衡常数K＝c(H+)水* c(OH–)水<10-14。如此算下来，Kw也与K不等。
相对比两种解释，阿柯更倾向第一种。
2条评论
阿柯老师我认为如此解释更好。
1.化学平衡常数与电离平衡常数不同，物质的电离不是化学反应。化学反应：旧化学键断裂和新化学键形成的过程。物质的电离无新化学键的形成。
2.在化学平衡常数中水浓度变化极小，可作为常数归到平衡常数中去。当反应中有固体物质参加时，分子间的碰撞只能在固体表面进行，固体的物质的量浓度对反应速率和平衡没有影响，因此，固体的“浓度”作为常数，亦归入化学平衡常数。所以在化学平衡常数中无固体和溶剂的浓度（如H2O）的相关计算。
3.在电离平衡常数中，电离的物质的浓度作为分母带入计算。
4.水的离子积，是溶液中氢离子和氢氧根离子的物质的量浓度的乘积。也可以是 k=c(H+)(OH-)/55.6=1.8×10的-16次方，两边都乘以55.6，得Kw=1×10的-14次方。这样把水的电离平衡常数中水的浓度归入K得到新的Kw＝1×10的－14次方。因为水的电离程度极小所以 可以像化学平衡常数中对于溶剂的处理一样把水的浓度归入K。而中学阶段的其他电解能力强于水的弱酸，弱碱则不适用离子积的表示。
5.学生因为对概念的理解不够深刻和一些老师贪图方便快捷（教学生“对于固体和纯液体浓度认为是1”）而导致之后学生深入思考此类问题时百思不得其解。在计算水的电离平衡常数时把水的浓度当成1。（实际上水的浓度和固体的浓度都不能当成1，水和固体的浓度归入K）
6.高考其实也不会这样考，把液体和固体的浓度当成1也可以解决绝大部分问题了。对于为了应试而读书的学生这么解释或许是最好的选择，但对于为读书而读书的学生，教师真的应该静下心来好好讲解。理解和掌握相关的定义是很好的学习方法。很多学生背熟了公式就去刷题，问他怎么写他能流畅的分析，但是问他为什么这么写，就懵了。知其然而不知其所以然。
7.高考真的很让人无奈，差距太大，压力太大。有的学校一年百来个清华，教学生用竞赛的方法解题，有的学校教学生做到压轴就放，学生不想读，老师教不好。我所在的学校即使是重点班，化学老师也是要求每大题拿五分，选修3—3死记硬背拿十三分。学校只求个一本升学率。每年上重点的少的可怜。给学生灌输的思想是你上个一本就ok。在这样的环境下，即使再怎么努力，机会也不大吧。
8.我觉得老师你厉害在对于离子浓度之类的问题，都可以用数学计算来证明，理科就是需要这么严谨的嘛。而我这的老师对于离子浓度的解释则是“瘦死的骆驼比马大”之类看似形象，很好理解但实际非常笼统的解释。最让我震惊的是学生也就这样接受了，不求甚解？这不是一个合格的理科生吧。
不同阶段的学习，有它该有的层次，有些问题，我认为我们老师自己要有正确的判断，然后梳理出一个通俗易懂、能应用的结论给学生，就足够了。所有的问题，全盘都塞给学生，也不见得是好事。毕竟，应试教育阶段，懂得取舍很重要。看得出，在教学上，你也和我一样，犟得很。肯花心思在这些问题上的人，不多了。谢谢你能分享你的见解，学习了。