两强碱等体积混合溶液的PH为什么不能是两强碱的PH相加除以2

在高中选修四第三章水溶液的离子平衡一章,学习PH计算时,会遇到这样的问题:PH=A和PH=B的两强碱等体积混合,则混合后的PH应该是先求混合后的OH-浓度,然后利用Kw再求出混合后的H+,然后得出混合溶液的PH。但这时候就有学生甚至老师就有疑问了,既然是等体积混合,混合后溶液的PH为什么不能是两强碱的PH相加后除以2??

对于这个问题,阿柯认为可以这样理解:碱溶液里的H+是由水电离出来的,H+浓度本来就很小很小,在两强碱溶液混合时,碱电离出的OH-就会对水的电离平衡产生影响,使H+浓度变得更小!!如果这时候直接用PH相加,得到的值肯定偏差很大。而溶液中的OH-绝大多数是由碱电离的,水电离的那部分OH-很少很少,可以忽略。并且强碱完全电离,混合后没有平衡移动,对OH-的物质的量没影响,这样先得出混合后的OH-再由水的离子积Kw得出H+更为准确。

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