在金属离子的配位滴定中缓冲溶液所起的作用

先了解一下什么是缓冲溶液:缓冲溶液指的是由弱酸及其盐(共轭酸)、弱碱及其盐(共轭碱)组成的混合溶液,能在一定程度上抵消、减轻外加强酸或强碱对溶液酸碱度的影响,从而保持溶液的pH值相对稳定。如HAC-NaAC,NH3-NH4Cl。

缓冲溶液能保持溶液的PH相对稳定的原理:以HAC-NaAC为例,当往溶液加入H+时,NaAC中的弱酸根AC-能结合H+;当加入OH时,弱酸HAC能中和OH,从而保持溶液的PH相对稳定。NH3-NH4Cl缓冲溶液的工作原理也如上述相同。

在金属离子的配位滴定中,为什么要加入缓冲溶液?不加会产生什么影响?阿柯以用金属指示剂铬黑T(EBT),用标准EDTA溶液滴定Mg2+为例,分析如下:
先了解金属指示剂铬黑T(EBT)使用的PH范围及颜色变化:

当往Mg2+中加入指示剂铬黑T(EBT)时,Mg2+与指示剂建立如下平衡:

反应1

这时候,生成的Mgln是红色的,所以滴定前溶液是呈红色的。是开始滴定时,标准液EDTA(以H2Y2-表示)与Mg2+发生络合:

反应2

上述反应产生的H+会使溶液的酸度不断增大,酸度增大的结果,不仅降低了络合物的条件稳定常数,使滴定突跃减小,而且破坏了指示剂变色的最适宜酸度范围,导致产生很大的误差。粗糙点理解,就是反应2产生的H+,使反应1的平衡左移,导致溶液颜色变化。我们需要的是,EDTA络合Mg2+之后,使反应1平衡不断左移而使溶液颜色变化从而判断测定终点。这明显会造成误差。

这时候就需要缓冲溶液的作用了。缓冲溶液NH3-NH4Cl可以将滴定时的络合反应中产生的H+结合起来,使溶液PH变化相对稳定(使PH维持在络黑T使用的6~11的使用范围),从而减小溶液酸性的变化导致反应1平衡左移而造成的误差。

当Mg2+被完全络合时,反应1左移,红色的Mgln几乎全转化成蓝色的Hln2-发生颜色突变,从红色又变成蓝色。指示滴定终点。

以上是阿柯对缓冲溶液的作用及应用分析,如有不当之处,望指正。

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