常温下,向10mL0.2mol/LH2C2O4溶液中滴加0.2mol/LKOH溶液

常温下,向10mL0.2mol/LH2C2O4溶液中滴加0.2mol/LKOH溶液,水电离出氢离子浓度c(H+)与加入氢氧化钾溶液的体积的变化如下图,已知常温下,H2C2O4的电离常数为:K1=5.0×10-2,K2=5.4×10-5,根据图示判断,下列说法不正确的是(   ) 

A.c点的溶液显碱性

B.a点时,加入KOH溶液的体积V1=10mL

C.b点时,溶液中各粒子浓度的大小顺序为:c(K+)>c(C2O42-)>c(OH)>c(HC2O4)>c(H+)

D.当V(KOH)=15mL时,溶液中存在以下关系:2c(K+)=3c(C2O42-)+3c(HC2O4)+3c(H2C2O4)

这里只分析A选项,通过题意结合图像可知,c点为K2C2O4和NaOH的混合溶液,溶液显碱性,故A正确。水电离出的c(H+)为10-7证明水的电离没有受影响,这是因为NaOH对水电离的抑制与C2O42-水解对水电离的促进刚好抵消。这时候就会有这样错误的思维:常温下,K2C2O4和NaOH都不会电离出H+,那么由水电离出的H+就应该是溶液中的总的H+,则此时的pH值应该等于7,常温下就应该是中性。看似没有问题,但又明显与K2C2O4和NaOH的混合溶液为碱性矛盾。

造成这种思维走向的根本原因是图像纵坐标没有有结合题目立意,题目说了,纵坐标是水电离出的c(H+)。但水电离出的c(H+)就是溶液的总的c(H+)吗?显然不是!水电离出了10-7,但一部分因C2O42-水解消耗了。实际溶液中的水电离出的c(H+)是小于水电离出的c(OH)的,应该是显碱性。这也是与K2C2O4和NaOH的混合溶液,溶液显碱性统一。

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