化学上的等效平衡指：在一定条件下，初始加入量不同,但是达到平衡时各组成百分含量相同的两个或多个平衡。

根据反应条件及反应方程式中气体计量数之和的关系,将等效平衡分为3中情：

1．恒温恒容时，气体计量数之和不等，如果平衡时是等效的，则必须“完全等效”。即初始加入量通过等量转化（将一边反应物归零）后完全一样，平衡才等效。

以上三种初始加入量，经等量转化后，都相当于初始加入量为2mol SO₂(g)和1mol O₂，三种情况下达到的平衡为“完全等效”平衡。

两平衡等效的特征：两平衡混合物中，同一物质的物质的量相同、物质的量浓度相同、百分含量相同

2.恒温恒容时，气体计量数之和相等，如果平衡是等效的，则“比例等效”，即初始加入量成等比例关系。

以上四种初始加入量，经等量转化后，相当于H₂和I₂初始加入量的物质的量比都为1:1，四种情况下达到的平衡为“比例等效”平衡。

两平衡等效的特征：两平衡混合物中，同一物质的百分含量相同，物质的量之比、物质的量浓度之比与反应物同比例

3.恒温恒压时，无论气体计量数之和是否相，都是“比例等效”。

两平衡等效的特征：两平衡混合物中，物质的量浓度相同、百分含量相同

对于以上三种情况，会有这样的疑问：

疑问1：恒温恒容时，气体计量数之和不等，如果不是完全相同的初始加入量，而是等比例加入，能否形成等效平衡？如不能，为什么？

分析：第一、二两种情况虽是等比例，但由于恒容，第二种情况形成的压强肯定比第一种要大，且该反应气体系数之和不等。第二种情况相当于在第一种情况下增大压强，平衡会向正反应方向移动，使两种情况的反应物转化率不同，最后形成的平衡混合体系中，各组成的百分含量肯定不同。所以恒温恒容，且气体系数之和不等的反应，必须是等效转化后，初始加入量必须完全相同，才能形成等效平衡。

疑问2：恒温恒容时，气体计量数之和相等，如果初始加入量不成比例，为什么不能形成等效平衡？

分析：我们可以把第二种初始加入量分解成1mol H₂和（1 mol +0.5mol）I₂。然后加入时先加1mol H₂和1 mol I₂，平衡后与第一种情况肯定为等效平衡。然后在第二种情况下，再加0.5molI₂，这时相当于在平衡的基础上增大了I₂的浓度，平衡会向右移动，则H₂的平衡转化率肯定比第一种情况的大。最终的平衡混合体系中，各组分的百分含量肯定不相同。

等效平衡解题应用：

例1．一定条件下，向一带活塞的密闭容器中充入2 mol SO₂和1 mol O₂，发生反应2SO₂(g)＋O₂(g)＝2SO₃(g)，达到平衡后改变下述条件，SO₃气体平衡浓度不改变的是

分析：要使SO₃气体平衡浓度不改变，则改变条件后，所形成的平衡要与原平衡等效。该反应时前后气体系数不等的反应，A选项“同温同容”条件下，需要等效转化后，初始加入量要与原平衡完全相同，形成“完全等效”。而充入1 mol SO₃，等效转化，只是相当于充入1 mol SO₂和0.5 mol O₂，且还要考虑充入后压强的影响，两次平衡不等效，A错；B选项“同温同压”，只需“比例等效”， 充入1 mol SO₃，等效转化后，相当于充入1 mol SO₂和0.5 mol O₂，与原来初始加入2 mol SO₂和1 mol O₂都是2:1，成“比例等效”，所以B正确；C选项“同温同压”，只需“比例等效”，但只充入1 mol O₂，与原来初始加入不成“比例等效”，C错。D选项，充入不反应气体，恒压下，相当于降低反应体系压强，平衡向气体系数之和大的一方移动，D错。

例 2．一个真空密闭容器中盛有1mol PCl₅，加热到200℃时发生如下反应：PCl₅(g)＝PCl₃(g)＋Cl₂(g)，反应达到平衡时，混合气体中PCl₅所占体积分数为M%。若在同一温度和同一容器中，最初投入是2mol PCl₅，反应达平衡时，混合气体中PCl₅所占体积分数为N%。则M和N的关系

A．大于    B．小于    C．等于    D．不能肯定

分析：该反应是前后气体系数不等的，同温同容下，两次充入量不相等，不能成为等效平衡。我们可以改变下思路，把条件改成“同温同压”，则可形成“比例等效”。所以我们可以假设把投入2mol PCl₅的容器扩大到原来的两倍，这时压强与充入1mol PCl₅相同，则形成“比例等效”，则两者混合气体中PCl₅所占体积分数应该相等M＝N。然后再把2mol PCl₅的容器缩小回原来的体积，则相当于在原平衡基础上增大压强，平衡后向气体系数之和最小的一方，即生成PCl₅一方移动，使得PCl₅所占体积分数为N%增大，所以应该有M<N，B正确

以上有不当之处，还望指正。