原题节选：

（4）反应③在X（为HNO₃）溶液温度、浓度不同时，产物也不同，则过量的D（为Fe）分别与一定量不同温度、浓度的X的稀溶解反应时，若4mol X参加反应转移了3mol电子，此时反应的离子方程式为___________________________________；若5mol X参加反应转移了4mol电子，此时X的还原产物可能是下列选项中的________：a.NO，b.N₂O，c.N₂，d.NH₄NO₃

解析：过量的铁与稀硝酸反应，铁肯定被氧化成+2价，因为反应转移电子为3mol，则铁被氧化时失去的电子也为3mol。建立关系式：

再由Fe(NO₃)₂的分子式得到关系：

参与反应的HNO₃一共是4mol，Fe(NO₃)₂中没变价的N为3mol，则被还原的HNO₃只有1mol。1mol+5价的N被还原，要转移3mol电子，则N肯定是降到+2价，所以得到HNO₃被还原的产物为NO。则此时的离子方程式为：3Fe +8H⁺ + 2NO₃^– = 3Fe²⁺ + 2NO↑+ 4H₂O

第二个空：根据上面的原理，

再由Fe(NO₃)₂的分子式得到关系：

参与反应的HNO₃一共是5mol，Fe(NO₃)₂中没变价的N为4mol，则被还原的HNO₃只有1mol。1mol+5价的N被还原，要转移4mol电子，则N肯定是降到+1价，所以得到HNO₃被还原的产物为N₂O，则b正确；若产物为d选项的NH₄NO₃，根据N原子守恒，则1molHNO₃只能生0.5molNH₄NO₃，NO_3^–中的N没变价，NH₄⁺中的N为-3价，+5降至-3，转移电子数为8，0.5mol，则转移电子数也为4mol，即d答案也符合。

原题：在100克浓度为18mol.L-1、密度为d(g.cm-1)的浓硫酸中加入一定量的水，稀释成9mol.L-1的硫酸，则加入水的体积为：

A.小于100ml      B.大于100ml      C.等于100ml      D.等于100/d ml

解析1：硫酸溶液的密度大于1g/ml，100g硫酸溶液的体积小于100mL。浓度为18mol.L-1变为一半，意味着体积加倍，本来100g硫酸溶液的体积小于100mL，增加的体积也小于100mL。选A

但这个方法会让人觉得不踏实，因为硫酸与水的密度不同，等体积混合后的总体积不会是原来的2倍。那么上述的体积加倍中，所加的水的体积就不一定小于100ml（这个问题没思考透，只是觉得会有这方面的想法）

解析2：用c=n/V 计算。根据稀释规律，稀释前后硫酸的物质的量是不变的。稀释前硫酸的物质的量＝V*C=100/d * 18mol/L=1800/d，则稀释后的溶渡物质的量浓度9mol/L=1800/d/(100+x)/d2 （x为所加水的质量，d2为稀释后的密度），整理得：(100+x)/200=d2/d。因为硫酸的浓度越小，密度也越小，所以有d2<d，则d2/d<1。即有(100+x)/200<1，解得x<100

要解决这个问题，得从两者的结构说起：石墨为一层一层的，而金刚石是立体网状结构。具体如下图：

金刚石结构中，1个C原子共形成4个碳碳单键，但每个碳碳单键由2个C原子组成，则实际上1个C原子形成的碳碳单键数量＝4*1/2=2个。而1mol金刚石有NA个碳原子，则1mol金刚石含有的碳碳单键数为2mol（或2NA个）；而石墨一层一层的，1个碳原子形成3个碳碳单键，但每个碳碳单键由2个C原子组成，则实际上1个C原子形成的碳碳单键数量＝3*1/2=1.5个。所以1mol石墨含有碳碳单键1.5mol（或1.5NA）。

但这些最大的问题是，碳原子最外层有4个电子，为什么石墨中的碳原子只形成3个碳碳单键？还有一个电子呢？石墨中剩下的那个未成键的电子与共平面的所有碳形成离域派（Л）键

原题：常温下将NaOH溶液添加到己二酸(H₂X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是：

在学习烷烃与烯烃性质对比时，经常会遇到这样一个问题：除去CH₄含有的少量CH₂=CH₂时，不能使用酸性高锰酸钾的洗气瓶，因为被酸性高锰酸钾氧化时会产生CO₂，引入新的杂质。那么是否意味着所有烯烃被酸性高锰酸钾氧化时都会产生呢CO₂？

当然不是！要理解好这个问题，得首先从烯烃被酸性高锰酸钾氧化的原来来分析：乙烯被酸性高锰酸钾氧化时，是先断开双键，然后在“断开”的两半，各接上一个氧原子。如：CH₂=CH₂双键断开时，得到两半“CH₂=”和“=CH₂”（这两半是一样的）。然后在断开的半个双键处接上一个氧，如：O=CH_2。这个其实就是甲醛！醛基具有还原性，会断续被氧化成甲酸HCOOH。然而HCOOH分子中还是有醛基结构，会继续被氧化成HOCOOH。这个结构中1个碳原子接了2个羟基，会自动脱水，再形成一个碳氧双键，成为O=C=O，这个就是CO₂。如下图：

再看CH₃CH=CHCH₃被酸性高锰酸钾氧化时，双键断开时，得到两半“CH₃CH=”和“=CH₂”，根据上述原理，两半接氧原子后得到CH₃CHO和CH₂O，两者氧化后最终得到CH₃COOH和CO_2。

但如果是CH₃CH=CHCH₃时，双键断开时，得到两半都是“CH₃CH=”，则氧化后得到的只有CH₃COOH。

综上所述，烯烃被酸性高锰酸钾氧化是到底有没有CO₂，要看该烯烃有没有“=CH₂”这一结构，如果有，这一结构最终会被氧化成CO_2。

化学上的等效平衡指：在一定条件下，初始加入量不同,但是达到平衡时各组成百分含量相同的两个或多个平衡。

根据反应条件及反应方程式中气体计量数之和的关系,将等效平衡分为3中情：

1．恒温恒容时，气体计量数之和不等，如果平衡时是等效的，则必须“完全等效”。即初始加入量通过等量转化（将一边反应物归零）后完全一样，平衡才等效。

以上三种初始加入量，经等量转化后，都相当于初始加入量为2mol SO₂(g)和1mol O₂，三种情况下达到的平衡为“完全等效”平衡。

两平衡等效的特征：两平衡混合物中，同一物质的物质的量相同、物质的量浓度相同、百分含量相同

2.恒温恒容时，气体计量数之和相等，如果平衡是等效的，则“比例等效”，即初始加入量成等比例关系。

以上四种初始加入量，经等量转化后，相当于H₂和I₂初始加入量的物质的量比都为1:1，四种情况下达到的平衡为“比例等效”平衡。

两平衡等效的特征：两平衡混合物中，同一物质的百分含量相同，物质的量之比、物质的量浓度之比与反应物同比例

3.恒温恒压时，无论气体计量数之和是否相，都是“比例等效”。

两平衡等效的特征：两平衡混合物中，物质的量浓度相同、百分含量相同

对于以上三种情况，会有这样的疑问：

疑问1：恒温恒容时，气体计量数之和不等，如果不是完全相同的初始加入量，而是等比例加入，能否形成等效平衡？如不能，为什么？

分析：第一、二两种情况虽是等比例，但由于恒容，第二种情况形成的压强肯定比第一种要大，且该反应气体系数之和不等。第二种情况相当于在第一种情况下增大压强，平衡会向正反应方向移动，使两种情况的反应物转化率不同，最后形成的平衡混合体系中，各组成的百分含量肯定不同。所以恒温恒容，且气体系数之和不等的反应，必须是等效转化后，初始加入量必须完全相同，才能形成等效平衡。

疑问2：恒温恒容时，气体计量数之和相等，如果初始加入量不成比例，为什么不能形成等效平衡？

分析：我们可以把第二种初始加入量分解成1mol H₂和（1 mol +0.5mol）I₂。然后加入时先加1mol H₂和1 mol I₂，平衡后与第一种情况肯定为等效平衡。然后在第二种情况下，再加0.5molI₂，这时相当于在平衡的基础上增大了I₂的浓度，平衡会向右移动，则H₂的平衡转化率肯定比第一种情况的大。最终的平衡混合体系中，各组分的百分含量肯定不相同。

等效平衡解题应用：

例1．一定条件下，向一带活塞的密闭容器中充入2 mol SO₂和1 mol O₂，发生反应2SO₂(g)＋O₂(g)＝2SO₃(g)，达到平衡后改变下述条件，SO₃气体平衡浓度不改变的是

分析：要使SO₃气体平衡浓度不改变，则改变条件后，所形成的平衡要与原平衡等效。该反应时前后气体系数不等的反应，A选项“同温同容”条件下，需要等效转化后，初始加入量要与原平衡完全相同，形成“完全等效”。而充入1 mol SO₃，等效转化，只是相当于充入1 mol SO₂和0.5 mol O₂，且还要考虑充入后压强的影响，两次平衡不等效，A错；B选项“同温同压”，只需“比例等效”， 充入1 mol SO₃，等效转化后，相当于充入1 mol SO₂和0.5 mol O₂，与原来初始加入2 mol SO₂和1 mol O₂都是2:1，成“比例等效”，所以B正确；C选项“同温同压”，只需“比例等效”，但只充入1 mol O₂，与原来初始加入不成“比例等效”，C错。D选项，充入不反应气体，恒压下，相当于降低反应体系压强，平衡向气体系数之和大的一方移动，D错。

例 2．一个真空密闭容器中盛有1mol PCl₅，加热到200℃时发生如下反应：PCl₅(g)＝PCl₃(g)＋Cl₂(g)，反应达到平衡时，混合气体中PCl₅所占体积分数为M%。若在同一温度和同一容器中，最初投入是2mol PCl₅，反应达平衡时，混合气体中PCl₅所占体积分数为N%。则M和N的关系

A．大于    B．小于    C．等于    D．不能肯定

分析：该反应是前后气体系数不等的，同温同容下，两次充入量不相等，不能成为等效平衡。我们可以改变下思路，把条件改成“同温同压”，则可形成“比例等效”。所以我们可以假设把投入2mol PCl₅的容器扩大到原来的两倍，这时压强与充入1mol PCl₅相同，则形成“比例等效”，则两者混合气体中PCl₅所占体积分数应该相等M＝N。然后再把2mol PCl₅的容器缩小回原来的体积，则相当于在原平衡基础上增大压强，平衡后向气体系数之和最小的一方，即生成PCl₅一方移动，使得PCl₅所占体积分数为N%增大，所以应该有M<N，B正确

以上有不当之处，还望指正。

原题节选：C(s)＋ H₂O(g)  CO(g) ＋H₂(g)   ΔH=+131.3 kJ．mol^-1，以上反应达到平衡后，在体积不变的条件下，以下措施有利于提高H₂的产率的是         。(填序号)

A．降低温度

B．增加水蒸气的用量

C．加入催化剂

D．用CO吸收剂除去CO

命题方那边给来的参考答案是：BD

D答案没有问题。但B选项，个人感觉应该是使H₂产率降低的。题目要求是有利于提高H₂的产率，在此不再去论证产率的计算公式。个人感觉，产物的产率应该与反应物的转化率成正比。反应物的转化率越大，则生成物的产率也就越大。体积不变的情况，增加水蒸气的用量，水蒸气的浓度增大，平衡右移，只能肯定的是，H₂的产量是提高了（注，是产量多了）。但由于体积不变的情况，增加水蒸气的用量，压强也相应增大，并且C是固体，方程右边气体系数之和大于左边。压强增大后，平衡会向左移，使得H₂O(g) 的转化率减小。H₂O(g) 的转化率减小了，则H₂的产率也应该是减小的。

以上题目的原题选项是：

A．升高温度

B．增加碳的用量

C．加入催化剂

D．用CO吸收剂除去CO

则原题的答案AD是不存在争议的。只是修改了选项后，本人对B答案存在较大的疑问。希望有同行能解决阿柯的思维困惑。